Bazı geçiş metal iyonlarının sıvı/sıvı arayüzden tiyosemikarbazon yardımlı transferlerinin voltametrik metotla incelenmesi

Bu çalışmada, polarizlenmiş su/1,2-dikloroetan (1,2-DCE) arayüzünden Cu(II), Cd(II), Co(II), Ni(II), Pb(II), Zn(II) ve Hg(II) gibi geçiş metal iyonlarının çeşitli tiyosemikarbazon türevleri ile yardımlı transferleri, dönüşümlü voltametri kullanılarak çalışıldı. Tiyosemikarbazon türevi olarak, 4-morfolinoasetofenon-4- fenil-tiyosemikarbazon (MAPPT), 9-Etil-3-karbazolkarboksaldehit-tiyosemikarbazon (ECCAT) ve 9-etil-3-karbazolkarboksaldehit-4-fenil-tiyosemikarbazon (ECCAPT) kullanıldığı zaman, voltametrik analiz için uygun sonuçlar gözlendi. ECCAT ve ECCAPT ligandları ile Cd(II) ve Pb(II) iyonlarının yardımlı transferleri analiz edilebilirken, MAPPT ligandı ile sadece Cd(II) iyonunun yardımlı transferi analiz edilebildi. Tersinir veya yarı tersinir transfer karakterine sahip ligand ve metal iyonlarının stokiyometrilerini, toplam oluşum sabitlerini ve transfer mekanizmalarını belirlemek için, Galvani transfer potansiyelinin ligand konsantrasyonuna bağlılığı kullanıldı. Su/1,2-DCE arayüzünde, dağılma katsayıları belirlenen hidrofobik tiyosemikarbazonların yardımlı iyon transferlerine ait dönüşümlü voltametri deneyleri, TIC mekanizmasıyla arayüzde meydana gelen ve 1:3 (metal:ligand) stokiyometrisine sahip komplekslerin oluştuğunu göstermiştir. [Pb(ECCAT)3]2+, [Cd(ECCAT)3]2+, [Pb(ECCAPT)3]2+, [Cd(ECCAPT)3]2+ [Cd(MAPPT)3]2+ ve komplekslerinin toplam oluşum sabitleri logaritmik olarak ( log β3 ), sırasıyla, o (14,03±0,09), (15,44±0,07), (13,44±0,08), (13,72±0,09) ve (15,46±0,11) olarak hesaplanmıştır. Diğer metal iyonları kullanıldığı zaman, bazıları için deney şartlarında herhangi bir transfer piki görülmezken, bazıları için de dönüşümlü voltametri analizi yeteri kadar değerlendirilemeyen farklı yapıdaki pikler elde edilmiştir.

In this study, the assisted transfers of transition metal ions such as Cu(II), Cd(II), Co(II), Ni(II), Pb(II), Zn(II) and Hg(II) across the polarized water/1,2- dichloroethane (1,2-DCE) interface by various thiosemicarbazone derivatives in the 1,2-DCE phase were studied by using cyclic voltammetry. We obtained suitable results for voltammetric analysis when 4-morpholinoacetophenone-4-phenyl- thiosemicarbazone (MAPPT), 9-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde-thiosemicarbazone (ECCAT) and 9-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde-4-phenyl-thiosemicarbazone (ECCAPT) used as thiosemicarbazone derivatives. The assisted ion transfers of Cd(II) and Pb(II) ions by ECCAT and ECCAPT ligands could be analyzed , while it was only analyzed the assisted Cd(II) ion transfer by MAPPT ligand. The dependence of the Galvani transfer potential on the ligand concentration was used to determine the stoichiometry, the overall formation constant and the transfer mechanism of the complexes formed between ligand and metal ions, which have reversible or quasi-reversible transfer natures. Cyclic voltammetric experiments of ion transfers across the water/1,2-DCE interface assisted by hydrophobic thiosemicarbazones which have determined partition coefficient indicated that the complexes which have 1:3 (metal:ligand) stoichiometry complexes and formed at the interface with a TIC mechanism. The ( log β3 ) [Pb(ECCAT)3]2+, o logarithm of overall formation constants of [Cd(ECCAT)3]2+, [Pb(ECCAPT)3]2+, [Cd(ECCAPT)3]2+ and [Cd(MAPPT)3]2+ complexes in 1,2-DCE phase have been calculated to be (14.03±0.09), (15.44±0.07), (13.44±0.08), (13.72±0.09) and (15.46±0.11), respectively. When other metal ions used, no transfer peak was observed for some of them and the different transfer nature which could not be satisfactorily evaluated by analyzing the cyclic voltammetric data were obtained under the experimental conditions for others.